É bem simples, na verdade. Quando você fizer compras na internet, escolha o PayPal na hora de pagar. Você será direcionado para acessar sua conta do PayPal usando seu e-mail e senha. Clique para confirmar seu pagamento e pronto.
Aliás, você também pode usar sua conta do PayPal para enviar e receber pagamentos online.
Mas faça primeiro a sua conta no pay pal e siga todos os procedimentos, confirme sua conta e ai sim pode ir comprar.
Eu particularmente prefiro o Pay Pal para compra internacional do que usar o cartão de crédito, acho mais seguro.